Resumen general de Enlaces Químicos y Estado Sólido
Cristalino
COMPARACION
ENTRE LAS PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS IONICOS Y LOS COMPUESTOS COVALENTES
Compuestos Iónicos -Tienen altos puntos de
fusión y de ebullición debido a la fuerte atracción entre los iones. Por ello
pueden usarse como material refractario. -Son sólidos a
temperatura ambiente. Son tan fuertes las fuerzas de atracción que los iones
siguen ocupando sus posiciones en la red, incluso a centenares de grados de
temperatura. -Dureza muy baja.-En general, son malos
conductores de la electricidad. Aunque la conductividad eléctrica se ve
favorecida si aumenta la polaridad de las moléculas.-La solubilidad es
variable, siendo solubles en disolventes de polaridad similar. Los compuestos
polares se disuelven en disolventes polares, los apolares en los disolventes
apolares.
Compuestos Covalentes-Puntos de fusión y ebullición bajos, pero mayores que los de los apolares.-Se encuentran principalmente en estado gaseoso o líquido aunque también pueden ser sólidas.-Son duros y quebradizos. La dureza, entendida como oposición a ser rayado, es considerable en los compuestos iónicos; al suponer el rayado la ruptura de enlaces por un procedimiento mecánico, este resulta difícil debido a la estabilidad de la estructura cristalina.-En estado sólido no conducen la corriente eléctrica, pero sí lo hacen cuando se hallan disueltos o fundidos. Al introducir dos electrodos, uno positivo y otro negativo, en una disolución iónica, se crea un flujo de electrones al ser repelidos por el ánodo y atraídos por el cátodo (y viceversa para los cationes). Este fenómeno se denomina conductividad iónica.-Son muy solubles en agua. Son buenas conductoras de la electricidad (se denominan electrolitos).
Compuestos Covalentes-Puntos de fusión y ebullición bajos, pero mayores que los de los apolares.-Se encuentran principalmente en estado gaseoso o líquido aunque también pueden ser sólidas.-Son duros y quebradizos. La dureza, entendida como oposición a ser rayado, es considerable en los compuestos iónicos; al suponer el rayado la ruptura de enlaces por un procedimiento mecánico, este resulta difícil debido a la estabilidad de la estructura cristalina.-En estado sólido no conducen la corriente eléctrica, pero sí lo hacen cuando se hallan disueltos o fundidos. Al introducir dos electrodos, uno positivo y otro negativo, en una disolución iónica, se crea un flujo de electrones al ser repelidos por el ánodo y atraídos por el cátodo (y viceversa para los cationes). Este fenómeno se denomina conductividad iónica.-Son muy solubles en agua. Son buenas conductoras de la electricidad (se denominan electrolitos).
FUERZA
DEL ENLACE COVALENTE
Entalpía de enlace = es
el cambio en entalpía para la ruptura de un enlace dado un mol de sustancia
gaseosa. A mayor entalpía de enlace más fuerte será el enlace.
Longitud de enlace = la
distancia entre los núcleos de los átomos que participan en un enlace. Al
aumentar el número de enlaces entre los átomos más corto es el enlace y más
fuerte.
La estabilidad de una
molécula tiene que ver con la fuerza de los enlaces covalentes que contiene.
La fuerza de un enlace
covalente está determinada por la energía necesaria para romper esa unión.
La energía de disociación del enlace, D, se define
como la diferencia de energía entre el mínimo de la curva de energía potencial
de la molécula diatónica y la energía de los átomos separados. Cuanto mayor es
la energía de disociación del enlace mayor es la fuerza de unión entre los
átomos que forman dicho enlace. Esto es un
aspecto Importante a considerar cuando se estudien las reacciones
que una molécula puede
sufrir, pues una molécula cuyos
átomos estén fuertemente unidos necesitará una energía de activación
alta para poder reaccionar. Cuando se
hace uso de las fuerzas de enlace en ciclos termodinámicos, es más conveniente emplear la entalpía de disociación
del enlace, ∆Hd, que es la variación de entalpía para la reacción de
disociación :
A-B(g) A (g) + B (g)
La
entalpía de disociación del enlace difiere de la energía del enlace en RT.
ENLACE METALICO Y ELEMENTOS SEMICONDUCTORES
Es un enlace químico que mantiene unidos los átomos
(unión entre núcleos atómicos y los electrones de valencia que se agrupan
alrededor de estos como una nube) de los metales entre sí. Estos átomos se
agrupan de forma muy cercana unos a otros, lo que produce estructuras muy
compactas. Se trata de redes tridimensionales que adquieren la estructura
típica de empaquetamiento compacto de esferas. En este tipo de estructura cada
átomo metálico está rodeado por otros doce átomos (seis en el mismo plano, tres
por encima y tres por debajo). Además, debido a la baja electronegatividad que
poseen los metales, los electrones de valencia son extraídos de sus orbitales y
tienen la capacidad de moverse libremente a través del compuesto metálico, lo
que otorga a éste las propiedades eléctricas y térmicas. Este enlace sólo puede
presentarse en sustancias en estado sólido.
Un metal típico es buen conductor de calor y de electricidad, es
maleable, dúctil, de apariencia lustrosa, generalmente sólido, con alto punto
de fusión y baja volatilidad.
Las propiedades físicas de los metales, principalmente la conducción de
electricidad, pueden ser explicadas por el enlace metálico. El enlace metálico
es un enlace covalente que tiene características propias.
Semiconductores
Semiconductor es un elemento que
se comporta como un conductor o como aislante dependiendo de
diversos factores, como por ejemplo el campo eléctrico o magnético, la presión,
la radiación que le incide, o la temperatura del ambiente en el que se
encuentre. El elemento semiconductor más usado es el silicio, el segundo el germanio, posteriormente se ha comenzado a emplear también
el azufre. La característica
común a todos ellos es que son tetravalentes.
La capacidad de un semiconductor para producir electricidad también se
puede incrementar mediante la adición de pequeñas cantidades de ciertas
impurezas al elemento (proceso denominado dopado).
Los
semiconductores que contienen
impurezas aceptoras se llaman semiconductores tipo-p, en donde la p viene de
positivo. Las impurezas deficientes en electrones se llaman el soporte cursivo.
En ambos
tipos semiconductores se reduce eficazmente la brecha energética entre las
bandas de Valencia y de conducción, de modo que sólo se requiere una pequeña
cantidad de energía para excitar los electrones. Comúnmente, la conductividad
de un semiconductor se incrementa en un factor de 100,000 por la presencia de
átomos de impurezas.
TEORIA DE BANDAS
La teoría de
bandas está basada en la mecánica cuántica y procede de la teoría de los
orbitales moleculares (TOM). En esta teoría, se considera el enlace metálico
como un caso extremo del enlace covalente, en el que los electrones de valencia
son compartidos de forma conjunta y simultánea por todos los cationes.
Desaparecen los orbitales atómicos y se forman orbitales moleculares con
energías muy parecidas, tan próximas entre ellas que todos en conjunto ocupan
lo que se franja de denomina una “banda de energía”.
Aunque los
electrones van llenando los orbitales moleculares en orden creciente de
energía, estas son tan próximas que pueden ocupar cualquier posición dentro de
la banda.
La banda
ocupada por los orbitales moleculares con los electrones de valencia se
llama banda de valencia, mientras que la banda formada por los orbitales
moleculares vacíos se llama banda de conducción. A veces, ambas bandas se
solapan energéticamente hablando.
En los
metales, sustancias conductoras, la banda de valencia se solapa energéticamente
con la banda de conducción que está vacía, disponiendo de orbitales moleculares
vacíos que pueden ocupar con un mínimo aporte de energía, es decir, que los
electrones están casi libres pudiendo conducir la corriente eléctrica.
En los semiconductores
y en los aislantes, la banda de valencia no se solapa con la de conducción. Hay
una zona intermedia llamada banda prohibida.
En los
semiconductores, como el Silicio o el Germanio, la anchura de la banda
prohibida no es muy grande y los electrones con suficiente energía cinética
pueden pasar a la banda de conducción, por esa razón, los semiconductores
conducen la electricidad mejor en caliente. Sin embargo, en los aislantes, la
banda prohibida es tan ancha que ningún electrón puede saltarla. La banda de
conducción está siempre vacía.
ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES
Todos los materiales están integrados por átomos
los que se organizan de diferentes maneras, dependiendo del material que se
trate y el estado en el que se encuentra.
Celda unitaria: Es la unidad estructural que se
repite en un sólido, cada sólido cristalino se representa con cada uno de los
siete tipos de celdas unitarias que existen
y cualquiera que
se repita en
el espacio tridimensional forman
una estructura divida en pequeños cuadros. A un modelo simétrico, que es
tridimensional de varios puntos que define un cristal se conoce como una red
cristalina.
Las estructuras cristalinas no son perfectas. En
los metales se encuentran impurezas que influyen sobre el proceso de cristalización
y que deforman la red espacial del cristal.
El modelo de empaquetamiento compacto de esferas
trabaja con capas compactas de esferas dispuestas unas sobre otras. Este modelo
es muy útil y eficaz para sistematizar y clasificar las estructuras más corrientes
y usuales de los sólidos iónicos en ambos tipos de empaquetamiento cada esfera
posee un número de coordinación igual a 12. En ambos
tipos de empaquetamiento existe dos tipos de huecos, octaédrico (espacio vacío
que queda entre seis átomos) y tetraédrico (espacio vacío que queda entre
cuatro átomos). Por cada N átomos de una estructura de empaquetamiento compacto
existen N huecos octaédricos y 2N tetraédricos.
Diferencias estructurales y de comportamiento de
los sólidos cristalinos y materiales vítreos cuando las moléculas que componen
un sólido están acomodadas regularmente, decimos que forman un cristal. Y al
sólido correspondiente le llamamos sólido cristalino o fase cristalina Existen
muchos ejemplos de sólidos cristalinos como por ej., la sal de mesa (cloruro de
sodio, Na Cl)
y el azúcar (sacarosa, C 12 H 22 O 11).Los sólidos como cristalinos porque las
partículas macroscópicas que los forman (los cristales) tienen formas
regulares: si examinamos cristales de cloruro de sodio bajo una lente de
aumento, veremos que los cristales tienen forma de pequeños cubos.
El vidrio es una sustancia amorfa porque no es ni
un sólido ni un líquido, sino que se halla en un estado vítreo en el que las
unidades Moleculares, aunque están dispuestas de forma desordenada, tienen
suficiente cohesión para presentar rigidez mecánica.
ESTADO SÓLIDO (CRISTALINO)
En el estado sólido, las moléculas, átomos o iones
que componen la sustancia están unidos entre sí por fuerzas intensas, formando
un todo compacto. Esto es una característica de los sólidos y permite que
entren las fuerzas de enlace dando lugar a una red cristalina. En ella las
partículas tienen movimientos, se limitan a vibraciones en los vértices de la
red en donde se encuentran. Por esta razón las sustancias sólidas poseen forma
y volumen propios.
Un sólido cristalino es aquél que tiene una
estructura periódica y ordenada, como consecuencia tienen una forma que no
cambia, salvo por la acción de fuerzas externas. La mayor parte de los sólidos
presentes en la naturaleza son cristalinos aun cuando en ocasiones esa
estructura ordenada no se refleje en una forma geométrica regular apreciable a
simple vista. Ello es debido a que con frecuencia están formados por un
conjunto de pequeños cristales orientados de diferentes maneras, en una
estructura policristalina.
Cuando se aumenta la temperatura, los sólidos se
funden y cambian al estado líquido. Las moléculas ya no permanecen en
posiciones fijas, aunque las interacciones entre ellas siguen siendo
suficientemente grandes para que el líquido pueda cambiar de forma sin cambiar
apreciablemente de volumen, adaptándose al recipiente que lo contiene.
Características de los sólidos cristalinos:
-Presenta
una estructura integrada por unidades regulares que se repiten ♥para construir una unión.
-Es fácil
reconocer estos sólidos como cristalinos porque las partículas -macroscópicas que los forman (los cristales) tienen
formas regulares.
-Temperatura de fusión fija.
-Son susceptibles en corte y pulido.
CONCEPTO Y CARACTERIZACION
DE SISTEMAS CRISTALINOS.
El concepto de cristal
Un cristal es un sólido homogéneo que presenta una estructura interna
ordenada de sus constituyentes químicos, sean átomos, iones o moléculas.
La estructura cristalina, no es exclusiva de los minerales. Hay muchas
sustancias cristalinas de origen orgánico, como el azúcar o las concreciones
calcáreas de las conchas de moluscos, o de origen artificiales, como el acetato
de plomo.
Existen 32 clases de cristales según sus características de simetría,
que se organizan en 14 tipos de redes tridimensionales, las 14 redes de
Bravais.
El número de combinaciones posibles de los elementos de simetría es
finito.
La posesión de elementos de simetría en común permite agrupar las 32
clases cristalinas en 7 grupos, los sistemas cristalinos. Estos sistemas quedan
definidos por las constantes cristalográfica, es decir, el tamaño
característico de las aristas, y el ángulo que forman entre si en la s celdas
fundamentales de cada tipo de cristal.
Los sistemas cristalinos son: cúbico o isométrico, triclínico,
monoclínico, rómbico, tetragonal, hexagonal y trigonal o romboédrica.
Cada celda unidad queda determinada por la longitud de sus aristas a,
b, y c que se cortan en un punto, y por el valor de sus ángulos ð, ð, γð que
forma dichas aristas. Estos valores reciben el nombre de constantes
cristalográficas y varían de unas celdas a otras.
En la naturaleza existen siete tipos de células fundamentales, que se
llaman: triclínico, monoclínico, cúbico, rómbico, hexagonal, romboédrico,
tetragonal.
En ocasiones la estructura interna de los edificios cristalinos,
presenta imperfecciones debidas a impurezas dentro de la red cristalina o a la
sustitución de unas partículas elementales por otras. Por ello se forman
cristales defectuosos. Estos defectos, originas determinados colores,
contribuyen a la formación de piedras preciosas, permiten la flexibilidad de
algunos metales o aumentan su resistencia y dureza. El ser humano aprueba estas
imperfecciones en importantes aplicaciones, como en el funcionamiento de
transistores y del láser.
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